Punto di equivalenza

Punto di equivalenza

Diversi metodi per determinare il punto di equivalenza includono:

Indicatore di pH Un indicatore di pH è una sostanza che cambia colore in risposta a un cambiamento chimico. Un indicatore acido-base (ad esempio, fenolftaleina) cambia colore a seconda del pH. Indicatori Redox sono anche frequentemente utilizzati. Una goccia di soluzione indicatore viene aggiunto alla titolazione all’inizio; quando il colore cambia il punto finale è stato raggiunto, questa è un’approssimazione del punto di equivalenza. Conduttanza La conduttività di una soluzione dipende dagli ioni che sono presenti in essa., Durante molte titolazioni, la conduttività cambia in modo significativo. (Ad esempio, durante una titolazione acido-base, gli ioni H3O+ e OH reagiscono per formare H2O neutro. Questo cambia la conduttività della soluzione.) La conduttanza totale della soluzione dipende anche dagli altri ioni presenti nella soluzione (come i contro ioni). Non tutti gli ioni contribuiscono allo stesso modo alla conduttività; questo dipende anche dalla mobilità di ciascun ion e dalla concentrazione totale di ioni (forza ionica). Pertanto, prevedere il cambiamento nella conduttività è più difficile che misurarlo., Cambiamento di colore In alcune reazioni, la soluzione cambia colore senza alcun indicatore aggiunto. Questo è spesso visto nelle titolazioni redox, ad esempio, quando i diversi stati di ossidazione del prodotto e del reagente producono colori diversi. Precipitazione Se la reazione forma un solido, si formerà un precipitato durante la titolazione. Un esempio classico è la reazione tra Ag + e Cl-per formare il sale molto insolubile AgCl. Sorprendentemente, questo di solito rende difficile determinare con precisione l’endpoint. Di conseguenza, le titolazioni di precipitazione spesso devono essere eseguite come titolazioni posteriori., Calorimetro di titolazione isotermica Un calorimetro di titolazione isotermica utilizza il calore prodotto o consumato dalla reazione per determinare il punto di equivalenza. Questo è importante nelle titolazioni biochimiche, come la determinazione di come i substrati si legano agli enzimi. Titrimetria termometrica La titrimetria termometrica è una tecnica straordinariamente versatile. Questo è differenziato dalla titrimetria calorimetrica dal fatto che il calore della reazione (come indicato dall’aumento o dalla caduta della temperatura) non viene utilizzato per determinare la quantità di analita nella soluzione del campione., Invece, il punto di equivalenza è determinato dal tasso di variazione di temperatura. Poiché la titrimetria termometrica è una tecnica relativa, non è necessario condurre la titolazione in condizioni isotermiche e le titolazioni possono essere condotte in recipienti di plastica o anche di vetro, sebbene questi recipienti siano generalmente chiusi per evitare che le correnti d’aria vaganti causino “rumore” e disturbino l’endpoint. Poiché le titolazioni termometriche possono essere condotte in condizioni ambientali, sono particolarmente adatte al processo di routine e al controllo di qualità nell’industria., A seconda che la reazione tra il titolante e l’analita sia esotermica o endotermica, la temperatura aumenterà o diminuirà durante la titolazione. Quando tutto l’analita è stato consumato per reazione con il titolante, una variazione della velocità di aumento o diminuzione della temperatura rivela il punto di equivalenza e si può osservare un’inflessione nella curva di temperatura. Il punto di equivalenza può essere localizzato con precisione impiegando la derivata seconda della curva di temperatura., Il software utilizzato nei moderni sistemi di titolazione termometrica automatizzata impiega sofisticati algoritmi di smoothing digitale in modo che il” rumore “derivante dalle sonde di temperatura altamente sensibili non interferisca con la generazione di un” picco ” secondo derivato liscio e simmetrico che definisce l’endpoint. La tecnica è in grado di precisione molto elevata e coefficienti di varianza (CV) inferiori a 0,1 sono comuni. Le moderne sonde termometriche di titolazione sono costituite da un termistore che forma un braccio di un ponte di Wheatstone., Accoppiato per elettronica ad alta risoluzione, i migliori termometriche titolazione sistemi in grado di risolvere temperature per 10−5K. Sharp equivalenza dei punti ottenuti nelle titolazioni in cui la variazione di temperatura durante la titolazione è stata appena 0.001 K. La tecnica può essere applicata essenzialmente qualsiasi reazione chimica in un fluido in cui c’è una variazione di entalpia, anche se la cinetica di reazione può giocare un ruolo nel determinare la nitidezza dell’endpoint. La titrimetria termometrica è stata applicata con successo alle titolazioni acido-base, redox, EDTA e precipitazione., Esempi di successo titolazioni di precipitazione sono solfato per titolazione con ioni di bario, fosfato per titolazione con magnesio in soluzione ammoniacale, cloruri mediante titolazione con nitrato d’argento, nichel mediante titolazione con dimethylglyoxime e fluoruro di titolazione con alluminio (come K2NaAlF6) Perché la sonda di temperatura non devono essere collegati elettricamente alla soluzione (come in titolazioni potenziometriche), non acquoso titolazioni può essere effettuata facilmente come acquosa titolazioni., Le soluzioni che sono altamente colorate o torbide possono essere analizzate termometricamente senza ulteriore trattamento del campione. La sonda è essenzialmente esente da manutenzione. Utilizzando burette motorizzate passo-passo moderne e di alta precisione, le titolazioni termometriche automatizzate sono solitamente complete in pochi minuti, rendendo la tecnica la scelta ideale dove è richiesta un’elevata produttività di laboratorio. Spettroscopia La spettroscopia può essere utilizzata per misurare l’assorbimento della luce da parte della soluzione durante la titolazione, se lo spettro del reagente, del titolante o del prodotto è noto., Le quantità relative del prodotto e del reagente possono essere utilizzate per determinare il punto di equivalenza. In alternativa, la presenza di titolante libero (che indica che la reazione è completa) può essere rilevata a livelli molto bassi. Un esempio di robusto rilevatore di endpoint per l’incisione di semiconduttori è EPD – 6 una reazione di sondaggio del sistema fino a sei diverse lunghezze d’onda Amperometria L’amperometria può essere utilizzata come tecnica di rilevamento (titolazione amperometrica)., La corrente dovuta all’ossidazione o alla riduzione dei reagenti o dei prodotti in un elettrodo di lavoro dipenderà dalla concentrazione di quella specie in soluzione. Il punto di equivalenza può quindi essere rilevato come un cambiamento nella corrente. Questo metodo è più utile quando il titolante in eccesso può essere ridotto, come nella titolazione degli alogenuri con Ag+. (Questo è utile anche in quanto ignora i precipitati.)

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