a szabad Gly, Gly potenciometriás titrációi.A HCl és a szabad Cu2+ ion
2. ábra a szabad Gly potenciometriás titrálási kísérletei.HCl, amely három független titrálást mutat, amelyeken mind a karbonsav funkcionális csoport, mind az ammóniumcsoportok savassági állandóit jól meghatározott éles inflexiós pont választja el. Ábra 3 a szabad Gly speciációs diagramja.,A hyperquad szimuláció és speciation (Hyss) szoftverprogram segítségével vizes oldatokban előállított HCl-t a Martell & Smith Pkw értékéből használtuk , a szakirodalom 13,78 pKw értéket vett fel . Gly.A HCl felszabadítja a nettó két proton annak a ténynek köszönhető, hogy Gly.A HCl-nek két titrálható funkcionális csoportja van; a karbonsav (- COOH) csoport és az ammónium (NH3+) csoport a 2.ábrán látható módon. Ennek a ligandumnak az adatait a fémkomplexek kritikusan kiválasztott stabilitási állandóinak NIST standard referencia adatbázisában jelentették . Adatok a Cu2+ és a Gly reakciójáról.,A HCl-t az 1. táblázat katalogizálja.
2.ábra: a szabad réteg potenciometriás titrálási grafikonja.HCl (F. wt = 111,5 g / mól). Három átfedő parcellák bizonyítására adatok következetesség. Ebben az esetben a karboxilát-proton sértetlen volt, mielőtt a titráns (NaOH) első pontját (100 µL) hozzáadták volna.
A 4. ábra a szabad réteg potenciometriás titrálási grafikonja. Három titrálási parcellát fedtek át az adatok konzisztenciájának bemutatására. Az oldat kezdeti pH-ja körülbelül 8 volt.,50, amelyek teljesen különböznek a 2.ábrán látható értékhez képest. Ennek oka az a tény, hogy a 4.ábrán bemutatott szabad Gly elvesztette karbonsav-protonját a NaOH titráns első növekményének hozzáadása előtt. Egy másik szóval a szabad Gly létezik Zwitterion formájában. Annak érdekében, hogy a reagáló ligandum protonációjának vagy de-protonációjának mértéke irányadó tényező legyen a fémkomplexek, vagy a nano-fém fajok, vagy gyógyászati vagy kémiai fajok azonosítására.
3.ábra: , HCl a diagramot a 2. ábrán összegyűjtött potenciometriás titrálással állítottuk elő .
4.ábra: a szabad réteg potenciometriás titrálási grafikonja (F. wt = 75,1 g/mole). Három átfedő parcellák bizonyítására adatok következetesség. A karboxilát-protont már disszociálták, mielőtt ebben az esetben a titráns (NaOH) első pontját (100 µL) hozzáadták volna. a bemutatott PKA-értékek Martelltől és Smith-től származnak, amelyet a NIST adott ki.,
5. Ábra: UV-Vis abszorpciós spektrumok a kontroll (DI H2O), Ingyenes réz-szulfát (Cu2+), valamint a Cu2+:Glicin 1:1 arány 60 perc után egyensúlyi idő
megmutattuk, a kiegészítő anyag a részletes potenciometrikus beállítása a szabad foszforsav (H3PO4), illetve, hogy a szabad Cu2+ megoldások (Kiegészítő Számok 1-6), amelyben a száma protonok által kiadott egyes fajok látható., Például a szabad Cu2 + titrálása két proton (2H+) vagy két ekvivalens hálót bocsát ki a vizes oldatokba. Ennek oka a fémion hidrolízis. Ezt a kifejezést az 1-2 egyenlet határozza meg, amely minden vizes oldatban lévő fémionra érvényes. Az ekvivalensek számát A hozzáadott titráns (NaOH ebben az esetben) milli-móljainak száma határozza meg az oldatban jelen lévő fémion milli-móljainak száma (Cu2+ ion ebben az esetben).
2 + → ++ H + (1)
+→ ppt + H+ (2)
a Cu2+ potenciometriás titrálása a réteggel.,HCl különböző moláris aránya (1:1, 1:2, 1:3, 1:4, 1:5 arány)
Kiegészítő Adatok 7-14 vagy a részletes potenciometrikus titrálás, grafikonok a Cu2+:Glicin.HCl in 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, és 1: 5 mólarány. Ezek a Grafikonok összesen tíz egyedi parcellát tartalmaznak. Ez a grafikon az inflexiós pontok pontos helyét mutatja. Az egyes inflexiós pontok elhelyezkedése megadja a vizes oldatba kibocsátott protonok pontos számát. Például a Cu2+: Gly titrálási parcellái. A HCl 1: 1 mólarányban négy proton felszabadulását jelezte., A szabad Cu2+ gráfhoz képest ezen ábrák vizsgálatával egyértelműen erős kölcsönhatás alakult ki a Cu2+ fémion és a Gly között.HCl-oldatok az inflexiós pontok helyének 4,0 ekvivalensre való eltolódása miatt, szemben a Kiegészítő anyag 7. ábráján a szabad Cu2+ ion titrálásában látható 2,0 ekvivalenssel.
minden egyes mólarányhoz tartozó potenciometriás titrálási gráfot egy másik ábra követ, amely az egyes potenciometriás gráfok matematikai kezelési parcelláit mutatja., Például a 7. kiegészítő ábrát a 8. kiegészítő ábra követi, amely a matematikai kezelés vagy az első származék (lejtők pH/V) a megfigyelt ekvivalensek számával szemben.
elegendő az 1:1 titrációk megvitatása (Cu2+: Gly.HCl) példaként, amelyben a három replika átfedésben volt 4.00 ekvivalenssel. A lényeg itt az, hogy a protonok négy ekvivalensét szabadították fel a Cu2+ reakciójából a Gly-vel.HCl és bement a megoldás. Két protont egyértelműen felszabadítottak a Gly-ből.HCl. A másik két proton forrását el kell számolni., Ez a két proton a Cu2+ ionhoz csatolt aqua ligandumból származik. A szakirodalomban megállapítást nyert, hogy az ilyen hidroxi-komplexeket Cu2+ – val korábban megfigyelték . Az oldatban kialakítandó javasolt és legmegbízhatóbb faj a ternáris réz-hidroxi-glikinát komplex 1-. Bármely komplex, amelyet a jelenlegi vizsgálatban megfigyeltünk, az 1. táblázatban látható, összehasonlítva a szakirodalmi értékekkel. A 2. táblázat a jelenlegi vizsgálatban végzett összes potenciometriás titrálás összefoglalása.,
A Cu2 + nagy egyensúlyi UV-Vis spektroszkópiája szabad Gly
új UV-Vis abszorpciós spektroszkópiai kísérleteket végeztünk. Ezekben a kísérletekben a Cu2+ – ot a 4.ábrán potenciometriailag titrált szabad Gly-vel reagáltuk. A Cu2 + oldatot Gly oldattal 1:1 mólarányban keverjük össze. Az 5. ábra a kontroll (DI H2o), a szabad réz-szulfát oldat (Cu2+) és a Cu2+:Gly oldat UV-Vis abszorpciós spektrumát mutatja 1: 1 arányban 60 perc egyensúlyi idő után., A kísérletet 24 óra elteltével megismételtük ugyanazon a küvettakészleten, hogy megfigyeljük, történt-e változás a Cu2+:Gly reakciórendszer abszorpciós mintájában egy nagyon hosszú egyensúlyi idő után, azaz 1440 perc. A 6. ábra a kontroll (DI H2o), a szabad Cu2+ oldat és a Cu2+:Gly oldat UV-Vis abszorpciós spektrumát mutatja 1:1 arányban (24 óra) vagy 1,440 perc egyensúlyi idő után. Érdemes megjegyezni, hogy a kutatók kimutatták, néhány UV-Vis abszorpciós spektrumok réz glicin rendszerek azonban egyik sem volt hasonló a spektrum bemutatott a jelenlegi vizsgálatban.,
Az ábrán látható abszorpciós csúcsok maximális abszorpciós csúcsa λmax = 810 nm, (abszorpciós értéke 0,521), amely a D9 fémion tipikus régiója, például a Cu2+ . Egy egyszerű sör-Lambert egyenlet számítással a (3) egyenletben látható moláris abszorpciós (ε) értéket lehet kiszámítani.,
A = ε c l (3)
8. Ábra: az Első származékai a potenciometrikus titrálás, grafikonok mutatott az Ábra 7. intézkedés száma proton ekvivalens megjelent a megoldások miatt a kölcsönhatás Cu2+ a Glicin, HCl, 1:3 arányt. A 2. táblázat az összes Cu2 + összegzését mutatja: Gly in 0:1, 1:0, 1:1, 1:2, 1:3, 1:4, és 1: 5 mólarány.
ΔG = – RT LnKeq.,1: 1 (4)
IR Spectra of free Gly with Cu2+
kiegészítő 15 ábra a levegőre gyűjtött átfedő IR-spektrumokat mutatja (a CO2 jellemző csúcsait 2,360 cm-1-nél mutatja), amelyek a többi mintából hiányoztak. A fő csúcs, amely a Cu2+ Gly-hez való kötődése miatt megváltozott, a karboxilát funkcionális csoport karbonil csúcsa, amely 1,577 cm-1-nél jelent meg., A szabad Gly csúcsainak a Cu2+-Gly keverék csúcsainak helyén nem volt drámai változás, azonban a szabad Gly összes megfigyelt csúcsának intenzitása csökkent a Gly reakciójának köszönhetően a réz-fém ionnal.